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黃色無機顏料有哪些種類?

發(fā)布時間:2020-05-03 14:39:53 點擊率:

黃色無機顏料是一類很重要的無機顏料,主要有鉻黃、鎘黃、鈦黃、氧化鐵黃、透明鐵黃等。

一、鉻黃

鉻黃的化學成分是PbCrO4,PbSO4,PbCrO4?PbO。色相由帶綠的黃色到橙色。鉻黃的品種繁多,按色澤和組成分為5類即檸檬鉻黃、淺鉻黃、中鉻黃、深鉻黃和桔鉻黃。鉻黃的相對密度5.6~6.6(對水),折射率2.10~2.70。有較好的耐溶劑性、分散性、耐光性、耐候性、遮蓋力,但耐堿性欠佳。鉻黃作為一種色彩鮮艷的黃色顏料,廣泛用于涂料和油墨中,也可作塑料和橡膠的著色劑、繪畫的顏料,但因其具有毒性,使用受到限制。鉻黃于19世紀20年代初開始工業(yè)化生產,它主要是以醋酸鉛或硝酸鉛為原料,用濕法制得。


二、鎘黃

鎘黃是一種古老的黃色顏料,其基本化學成分為硫化鎘或硫化鎘和硫化鋅的固溶體。其色相范圍可從淡黃經正黃、直至紅光黃。一般只含著色成分的產品為純,以硫酸鋇為體質顏料,含量為60%的產品叫鎘鋇黃型。依硫化鎘的組成不同,其色相可分為淡鎘黃、亮鎘黃、中鎘黃和橙鎘黃等幾種。鎘黃的晶型有兩類,一類是高溫穩(wěn)定的α型,屬六方晶型,另一類為低溫穩(wěn)定的β型,屬立方晶型。在常溫至500℃范圍時,兩種晶型都可以共存。鎘黃相對密度為4.38~4.58,淺黃的密度較深黃小,β型較α型親油性強。鎘黃耐堿,但不耐稀酸,它不溶于水和有機溶劑,不與H2S反應,著色力較強,遮蓋力好,耐光、耐候性優(yōu)良,不遷移,不滲色;但耐磨性欠佳。鎘黃成本較低而且性能優(yōu)良,故廣泛用于塑料制品的著色,此外也用于搪瓷、玻璃的著色,但其為有毒顏料,使用受到限制。鎘黃的制法有濕法和干法兩種,目前主要以濕法生產。


三、鈦黃

鈦黃為黃色粉末,化學組成為TiO2-NiO-Sb2O3三成分體系,故稱鈦鎳黃。鈦黃的固溶體是由發(fā)色元素鎳和銻在1000℃左右高溫通過熱擴散方式進入TiO2的晶格中,從而產生鮮艷的黃色,而且化學性質也穩(wěn)定,其晶型與金紅石型TiO2相同。鈦黃的大特點為耐熱性,可達1000℃高溫而不發(fā)生變化。它在酸、堿、氧化劑、還原劑及硫化物中都很穩(wěn)定。有優(yōu)異的耐候性及耐久性,甚至勝過金紅石型鈦白。鈦黃缺點是色淺、著色力低、粒粗,故分散性欠佳,但其遮蓋力強,毒性極小。鈦黃主要用作卷鋼涂料、車輛涂料、航空涂料,也用于玩具涂料、塑料著色、印刷油墨及其他要求耐酸堿腐蝕的設備、墻壁涂料。鈦黃的生產是將鈦鐵礦用硫酸進行酸解,把所得的溶液水解,生成水合TiO2,再加入氧化鎳和氧化銻,煅燒粉碎而成。

除以上三種黃色顏料外,還有氧化鐵黃、透明鐵黃等,化學分子式為Fe2O3?H2O。它具有優(yōu)良的著色力、遮蓋力、耐光性,不溶于堿,微溶于酸,但熱穩(wěn)定性差,主要用于建筑工業(yè)的墻面粉飾,大理石及水泥制品的著色。其次也用作油墨、橡膠著色和造紙工業(yè)等。


四、鐵黃

α–FeOOH 針狀 黃色    和鐵紅一樣具有很好的耐光、耐溶劑、耐堿、耐稀酸等特性,它的耐熱稍差,在135℃/1h和177℃/5min進行熱處理時,因逐漸失去結晶水而向紅相轉變,所以不能有應用于烘干溫度較高的涂料中。合成鐵黃著色力高,色光較亮,可按需要能制造出各種色相的鐵黃,研磨性也較好,它在紫外以及可見的藍色光譜段都有強烈吸收,具有屏蔽紫外光輻射的作用,而使聚合物延緩降解,延長涂層應用壽命。因價格較低,可和穩(wěn)定型酞菁藍、鐵藍等配成綠色,和鐵紅、鐵黑等配成棕色。鐵黃的化學成分是Fe2O3·H2O,具有優(yōu)異的不滲色性、耐化學藥品性、耐堿、耐稀酸、可溶于熱濃酸中,耐光性好、分散性好、無毒、耐熱性一般。氧化鐵黃的顏色可從帶綠相的檸檬色直至帶紅相的桔黃色,根據對色光的需要,掌握不同的工藝條件去進行控制。鐵黃的主色調為黃色,具有強烈吸收藍色和紫外線的能力,因而當涂膜中含有氧化鐵黃顏料時,可以保護高分子材料免遭紫外線的照射發(fā)生聚合物的降解。氧化鐵黃的密度為4g/cm3,一般類型的吸油量為50~60%,低吸油量類型為30~38%。純度以三氧化二鐵計算為6~88%,分子中含有結晶水,合成鐵黃實際含水11~14%。氧化鐵黃的顆粒形狀為針形,顆粒大小在0.1~0.8um之間。鐵黃的遮蓋力比一般黃色顏料強(透明鐵黃除外)。它的著色力和鉻黃差不多,比較好。由于它是針狀顏料,比表面積大,帶來了遮蓋力強,著色力好的優(yōu)點,同時也帶來了一些缺點,即吸油量高,堆積比容大,在涂料配色時會產生一定的“花浮”。另外,氧化鐵黃還具有高溫脫水和還原變黑的性質,在使用時要加以考慮。氧化鐵黃耐光、耐堿性好,大量用于建筑材料,可以做成彩色水泥和磁磚,用于乳膠漆。涂料配色時,可和藍色顏料如鐵藍、酞菁藍配成綠色顏料;和紅色、黑色氧化鐵顏料拼成棕色氧化鐵顏料,也可作為合成鐵黑的原料,制成具有針形顆粒的鐵黑。使用特殊的工藝還可制成透明鐵黃,除遮蓋力與一般鐵黃不同外,其余性能大致相同,可以制裝飾性漆。氧化鐵黃的制造工藝路線也很多,通常使用的生產工藝是由硫酸亞鐵鹽與氫氧化鈉制成氫氧化鐵,然后再加入鐵片,在鐵鹽的存在下,通蒸汽汽、鼓入空氣,氧化成鐵黃,顏色逐漸由淺至深,根據所需的色光,氧化時間可以不同。將形成的鐵黃與鐵屑分離,水洗、過濾、干燥、粉碎后成為成品。

五、鍶鈣黃的性質、制法、質量標準和用途

結構式: [ Sr-Ca] Cr2O4
性質:
鍶鈣黃是一種將鈣離子定量摻入鉻酸鍶晶格中的晶格摻雜顏料。其外觀是呈淺檸檬黃色的松軟粉末。微溶于水,溶于鹽酸、硝酸、乙酸和氨水。耐熱性好,達600℃以上。耐光性中等,著色力、遮蓋力較低,防銹性能優(yōu)異。不易燃、無味、有毒。
制法:
將一定摩爾比的碳酸鍶與碳酸鈣投入已加好底水(或母液)的合成釜內攪拌,升溫至沸騰,加入熱鉻酸,立即產生淡黃色沉淀。隨反應的進行,反應液的顏色從淡黃→淺黃→正黃→橘黃色。反應過程中注意控制pH值在5~6,反應到達終點pH值迅速下降,立即停止加酸并加水冷卻后經過濾、水洗,將濾餅于120℃烘干后,送至600℃磚窯或反射爐內煅燒1~2h,出爐放冷,再經表面處理粉碎制得產品。生產原料用碳酸鍶與碳酸鈣的摩爾比可控制在(20:1)~(10:1)之間,但反應中鈣離子能否真正摻雜到鉻酸鍶晶格中,必須嚴格控制反應速度及結晶條件。合成母液中含大量六價鉻離子,可以循環(huán)使用,可用之配酸、也可直接打入合成釜作底水。母液循環(huán)幾十次以后,其中累計雜質過多而影響產品質量時,可打入母液處理罐加還原劑(如硫化鈉、亞硫酸鈉等)將六價鉻離子還原后,加燒堿中和回收氧化鉻,母液達標排放。
mSrCO3+nCaCO3+(m+n)H2CrO4→ (mSr?nCa)CrO4+(m+n)CO2式中,m:n=(20:1)~(10:1),m+n=1。


質量標準:企業(yè)標準

外觀
淡黃色疏松粉末
鍶鈣黃(以SrO+CaO計)/%
50±1
CrO3/%
47.5±0.5
密度/(g/cm3)
3.8±0.5
堆積密度/(g/cm3)
1.20±0.10
自身溶解度/%
0.3~0.4
粒度/μm
≤10

用途:
可用作各種金屬表面的防腐涂料。用于鋼鐵表面時只加入涂料總固體分的1%~3%即可使涂膜防銹性能成倍提高。
經后處理的鍶鈣黃用于鋁及鋁合金表面的電泳漆,不僅可使電泳涂膜的防銹性能提高一倍以上,還可以提高泳涂力。也用于粉末涂料,取得重防腐效果。



六、 顏料黃32(鍶黃)的性質、制法、質量標準和用途

登記號:CAS[7789-06-2];CI 77839
結構式:SrCrO4
分子量:203.61
性質:
淡黃色結晶或粉末。密度3.67~3.77g/cm3。耐光性4~5級,油滲性為1級,耐酸耐堿為3級。耐有機溶劑,對高溫作用穩(wěn)定,在550℃下煅燒1h色光不變,并具有較好的防銹性能,無油滲性。耐光性較鉛鉻黃、鋅鉻黃均強,但耐酸和耐堿性略差,遮蓋力和著色力也較低。遇堿分解,在無機酸中能完全溶解。有毒。
制法:
①將26.2g(0.1mol)重鉻酸鈉溶于150mL水中配成重鉻酸鈉水溶液。另將10.6g(0.1mol)碳酸鈉溶于100mL水中配成水溶液。攪拌下將上述兩種溶液混合反應,生成鉻酸鈉溶液。稱取31.8g(0.2mol)氯化鍶溶于160mL水中配成氯化鍶溶液,然后在攪拌下將其加入制備好的鉻酸鈉溶液中,升溫至45~50℃,攪拌20min,過濾、水洗、干燥、粉碎。
Na2Cr2O7+Na2CO3  →  2Na2CrO4+CO2
Na2CrO4+SrCl2 → SrCrO4+2NaCl
②將29.5g(0.2mol)SrCO3粉末與15.2g(0.1mol)Cr2O3粉末混勻后,置于高溫爐中,通氧氣,在800℃煅燒20h制得鉻酸鍶。4SrCO3+Cr2O3+3O2 → 4SrCrO4+4CO2
質量標準:企業(yè)標準,津Q/HG 11689-81

外觀
檸檬黃色粉末
鍶(以SrO計)/%
≥43
鉻(以CrO計)/%
≥41
氯化物(以Cl-計)/%
≤0.1
硫酸鹽(以SO42-計)/%
≤0.2
水分及揮發(fā)物/%
≤1.0
吸油量/%
20~35
遮蓋力/(g/m2)
150
萃取液中的鉻含量(CrO3/100mL)/%
≤0.1
篩余物(通過325目)/%
≤3
用途:無機黃色顏料,主要用于制造耐高溫涂料,有色金屬的防銹底漆,也用于塑料、橡膠的著色以及各種拼色,也可用于玻璃、陶瓷、油墨工業(yè)。由于熱穩(wěn)定性高,用于航空工業(yè),在劇烈的氣候變化和較高的表面溫度下,能獲得良好的阻蝕效果。

七、顏料黃34(鉻酸鉛)的性質、制法、質量標準和用途

登記號:CAS[1314-37-2];CI 77600
分子式: PbCrO4
分子量:323.22
性質:本品為亮黃色單斜晶系結晶體。密度6.12g/cm3,熔點844℃。折射率2.42。不溶于水和油,溶于強堿類和無機強酸類。受熱時分解放出氧氣。著色力強,遮蓋力高,耐水性和耐溶劑性優(yōu)良,但耐堿性差、耐光性和耐熱性中等。在大氣中不會粉化、遇硫化氫變成黑色,長期受日光作用顏色變暗。其色光隨原料配比和制造條件不同而異,通常有檸檬黃、淺鉻黃、中鉻黃、深鉻黃和橘鉻黃五種。
1.生產原理
將硝酸與一氧化鉛反應生成硝酸鉛,將硝酸鉛與重鉻酸鈉、明礬和碳酸鈉等反應生成鉻酸鉛沉淀,經壓濾、干燥、粉碎而得成品。PbO+2HNO3 → Pb(NO3)2+H2O
2Pb(NO3)2?Na2Cr2O7+H2O → 2PbCrO4+2NaNO3+2HNO3
2.技術配方
(1)氧化鉛法

一氧化鉛(99%)
69
重鉻酸鈉(Na2Cr2O7?2H2O,98%)
45
硝酸(98%)
45

(2)硝酸鉛法

硝酸鉻(93%)
110
碳酸鈉(98.5%)
34
重鉻酸鈉(98%)

100

3.生產工藝
在溶解鍋中加入水,再加入重鉻酸鈉并添加碳酸鈉,制得鉻酸鈉溶液。另將硝酸鉛溶于水中,過濾、硝酸鉛溶液轉入反應器中。反應器用碳鋼制造,用不銹鋼襯里(或襯以瓷磚),反應器裝有攪拌器,攪拌下將重鉻酸鈉溶液加入反應器中的硝酸鉛溶液中,發(fā)生復分解反應生成鉻酸鉛沉淀。靜置8~10h,傾去上清液。鉻酸鉛漿料離心分離,用水洗滌除盡可溶硝酸鹽。沉淀物于100℃下干燥,研磨過篩得鉻酸鉛。
質量標準:

(1)GB/T 3184-93質量規(guī)格

指標名稱
淺鉻黃
中鉻黃
深鉻黃
外觀
淺黃色粉末
中黃色粉末
深黃色粉末
色光(與標準品相比)
近似至微
近似至微
近似至微
鉻酸鉛含量/%
≥60
≥90

≥85

水溶物含量/%
≤1.00
≤1.00
≤1.00
水萃取液pH值
4.0~7.0
5.0~8.0
5.0~8.0
水分含量/%
≤2.00
≤1.00
≤1.00
遮蓋力/(g/m2)
≤75
≤55
≤45
著色力/%
≥95
≥95
≥95
吸油量/%
≤30
≤22
≤20
(2)鉻酸鉛測定
①應用試劑
0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液;0.5%可溶性淀粉水溶液;碘化鉀;
鹽酸-氯化鈉混合液:在100mL氯化鈉飽和溶液中,加150mL水、100mL鹽酸混合。
②測定
在碘量瓶中加入0.3~0.5g試樣(準確至0.0002g)、加75mL鹽酸-氯化鈉混合液,加熱溶解,然后稀釋至150~200ml,冷卻后加碘化鉀2g,加10mL濃鹽酸放置暗處5~10min,用0.1mol/L硫代硫酸鈉滴定至溶液呈黃綠色,加淀粉指示劑3ml,繼續(xù)滴定至溶液呈綠色即為終點。
鉻酸鉛含量(W)按下式計算:W=0.1077MV/G*100%
式中,G為樣品質量,g;V為耗用硫代硫酸鈉標準溶液的體積,ml;M為硫代硫酸鈉標準溶液的物質的量濃度。用途:用作黃色顏料,廣泛用于油漆、油墨、塑料及橡膠著色,也用作氧化劑和制造火柴的原料。

八、顏料黃36(鋅鉻黃)的性質、制法、質量標準和用途

登記號:CAS[37300-23-5];CI 77955
結構式:4ZnO?CrO3?3H2O~4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O
性質:鋅鉻黃為黃色粉末。其相對密度為3.36~3.97。微溶于水、吸油量為28%~46%,耐酸性一般,耐堿性較差,遮蓋力、著色力很弱。毒性為LD50=0.6~1.8g/kg。鋅鉻黃分子式為4ZnO?xCrO3?x/αK2O?3H2O。其主要成分是鉻酸鋅( ZnCrO4),習慣上常以三氧化鉻的含量(%)作為主要指標。一般三氧化鉻含量為35%~45%。另一種堿式鋅鉻黃,不含鉻酸鉀,三氧化鉻的含量在17%左右、分子式為5ZnO?CrO3?4H2O,又稱四鹽基鋅鉻黃。由于原料配比的制法的差異,可以制得不同化學成分的鋅鉻黃。鋅鉻黃可以有系列不同的化學組成,成分變動于4ZnO?CrO3?3H2O與4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O之間。
近似化學式:
4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O
4ZnO?1.12CrO3?0.115K2O?3H2O
5ZnO?CrO3?4H2O
4ZnO?CrO3?3H2O
制法:
1.生產原理
氫氧化鋅與重鉻酸鉀反應制得鋅鉻黃。
4Zn(OH)2+4K2Cr2O7+4H2O →4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O+3K2CrO4+H2CrO4+4H2O
工業(yè)上一般用氧化鋅與重鉻酸鉀、硫酸作用,得到鋅鉻黃。
4ZnO+H2SO4+2K2Cr2O7+2H2O →4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O+K2O
2.技術配方(質量份)
(1)配方一

氧化鋅
100
重鉻酸鉀
125

(2)配方二

氧化鋅
100
重鉻酸鉀
45

(3)配方三

氧化鋅
100
重鉻酸鉀
150

(4)配方四

氧化鋅
100
重鉻酸鉀
175

(5)配方五

鉻酸酐
32
氧化鋅
100

(6)配方六

鉻酸酐
25
氧化鋅
100

(7)配方七

氧化鋅
100
硫酸
8.5
鉻酸酐
38

4.生產原料規(guī)格

(1)氧化鋅

見T3469

(2)重鉻酸鉀

重鉻酸鉀(K2Cr2O7)為橙紅色三斜晶系晶體。相對分子質量為294.19,密度為2.676g/cm3,熔點為398℃。在500℃分解。溶于水,不溶于乙醇,其水溶液呈酸性。重鉻酸鉀為強氧化劑,與有機物接觸摩擦、撞擊能引起燃燒。有毒。

其質量指標如下:

指標名稱
二級
外觀
橙紅色三斜晶系晶體
重鉻酸鉀(K2Cr2O)含量/%
≥99.0
氯化物(Cl-)含量/%
≤0.08
水不溶物含量/%
≤0.05

4.生產工藝
將氧化鋅顆粒均勻地分散到已裝有定量80~90℃熱水的反應鍋中,不斷攪拌,使?jié){液逐漸變稠。此時應嚴格控制反應鍋中的加水量,水量太少,會因發(fā)稠而無法攪拌,水量太多則影響反應正常進行,母液中的鉻酸鹽溶解量也將會增多。待漿液冷卻后,在1h內慢慢加入已配制好的濃度為150~250g/L的重鉻酸鉀溶液和硫酸溶液。加料完畢后,控制反應溫度不超過40℃,繼續(xù)攪拌2~3h,使反應完全。反應結束后,將反應液經壓濾機過濾,用少量水漂洗濾餅,然后將濾餅送至干燥箱中干燥,再經適當粉碎后即得成品。生產過程中的含鉻廢水必須經處理達Cr6+濃度≤0.5mg/L才能排放。
質量標準:

(1)質量指標

指標名稱
1號
2號
3號
4號
外觀
檸檬黃色至淡黃色粉末
色光(與標準品相比)



相似
著色力(與標準品相比)/%



100±5
水分含量/%
≤1.0
≤1.0
≤1.0
≤1.5
吸油量/%
≤40
≤40
≤40
≤30
遮蓋力(以干顏料計)/(g/m2)



≤110
三氧化鉻含量/%
≥17
35~45
19~22
≥40
氧化鋅含量/%
68.5~72
35~45
61~65
39~43
氯化物含量/%
≤0.1
≤0.1
≤0.1

注:1號、2號、3號為防銹鋅鉻黃,4號為普通鋅鉻黃。

2)著色力測定
參照T3373中的方法
用途:主要用于配制各類防銹漆。鋅鉻黃是重要的軍用涂料的防銹顏料。


九、顏料黃37(鎘黃)的性質、制法、質量標準和用途

登記號:CAS[68859-25-6];CI 77199
結構式:CdS?ZnS或CdS
性質:純鎘黃的化學組成為硫化鎘或硫化鎘與硫化鋅的固溶體。鎘黃的顏色鮮艷而飽滿(飽和度可達80%~90%),其色譜范圍可從淡黃、經正黃直至紅光黃。含ZnS的鎘黃,其黃色度隨ZnS固溶量的增加而變淺,直至淡黃。工業(yè)生產的鎘黃有淺黃(櫻草黃)、亮黃(檸檬黃)、正黃(中黃)、深黃(金黃)和橘黃等幾種。硫化鎘亦可與碳酸鎘組成混合物的橘黃,但不是固溶體。鎘黃的顏色取決于同顏料膠態(tài)聚集體有關的二次因素,很大程度上取決于有凝結作用的陰離子化合價。鎘黃粒子形態(tài)為球形或其聚集體。典型鎘黃粒徑為0.04~0.4μm,孔半徑20~200nm,比表面積7~8m2/g。CdS的常溫穩(wěn)定形態(tài)有兩種:一種是β-CdS,屬立方晶型;另一種是α-CdS,屬六方晶型。前者稱為低溫穩(wěn)定型,耐熱性≤500℃;后者稱為高溫穩(wěn)定型,熔點1405℃,耐熱性≥600℃。在常溫和500℃范圍內,兩種晶型的鎘黃可以穩(wěn)定共存。立方晶的單個晶粒粒徑≤100nm,而六方晶的單晶晶粒在100~280nm。硫化鎘黃在700℃以上變?yōu)楹稚?80℃氮氣氛中升華但不分解,如有空氣存在則完全氧化為CdSO4和CdO。在潮濕與空氣共同作用下,鎘黃可氧化為有毒的硫酸鎘。鎘黃不溶于水、堿、有機溶劑和油類,微溶于5%稀鹽酸,溶于濃酸、稀硝酸及沸騰的稀硫酸(1:5)。鎘黃不受硫化氫的影響。鎘黃密度為4.5~5.9g/cm3,淺黃的密度比深黃的小。β-型比α-型的親油性強。鎘黃研磨性好,易與膠黏劑研和,但耐磨性差。在干燥狀態(tài)長久研磨顏色變暗,熱處理可使變色的鎘黃恢復原狀。鎘黃色澤鮮明,有較強的著色力,耐光、耐候性優(yōu)良,不遷移、不滲色,是種性能優(yōu)越的黃色無機顏料。鎘黃因其不溶性在著色制品中是安全的,但它仍屬有毒顏料。
制法:
工業(yè)生產一般采用煅燒法或沉淀煅燒法。各種專用鎘黃則采用合適的方法加工。
1.煅燒法
煅燒時生成的氧化鎘處于活化狀態(tài),立即與硫反應生成硫化鎘。釋放出的二氧化碳可阻止空氣中的氧所引起的硫過早燃燒。但仍有部分硫被氧化為二氧化硫,因此爐料中的硫應比理論計算的過量,如每摩爾碳酸鎘配以1.2~1.5mol的硫。煅燒法制鎘黃的爐料配比碳酸鎘:氧化鋅:硫為
100:15:50(淺黃),
100:5:47(正黃),
100:0:50(深黃)。
煅燒前將爐料置于球磨機內混合均勻。
煅燒溫度一般為500~600℃,煅燒時間為1~2h。溫度過高或時間過長,已生成的硫化鎘有可能被氧化為硫酸鎘。溫度或時間不足,則會有紅褐色或黑色的氧化鎘存在。煅燒宜采用傳熱均勻的轉爐或馬弗爐,并隨時取樣觀察,以控制顏料色澤。煅燒后,用水漂洗顏料,除去硫酸鎘或硫酸鋅雜質,然后過濾,在250℃以下干燥得鎘黃產品。煅燒法不適于大規(guī)模生產。
CdCO3→CdO+CO2
2CdO+S→SO2+Cd
Cd+S→CdS
ZnO+S→ZnS+SO2
CdS+ZnS→CdS?ZnS
2.沉淀-煅燒法
按起始原料不同,又可分為碳酸鎘法和硫酸鎘法。
(1)碳酸鎘法
工業(yè)硫化鈉通過重結晶法除去其中的雜質。經提純的硫化鈉用蒸汽溶解后,調密度為1.134~1.143g/cm3,用泵吸入硫化鈉槽內備用。將硫化鈉溶液經計量后送至裝有盤管加熱的合成釜內,同時開動攪拌并加入配制好的碳酸鎘料漿,升溫至70~80℃。反應1h后,得到黃色硫化鎘沉淀物。沉淀物用水漂洗除去可溶性鹽類,用試紙測得為中性,送壓濾機過濾。濾渣送干燥箱在120℃以下干燥24h。水分小于0.4%時出料,包裝即為成品。這種未經煅燒的鎘黃可用作搪瓷或玻璃色素,因為玻璃制品著色時仍需高溫燒成,煅燒溫度在450~600℃。
CdCO3+Na2S → CdS+Na2CO3
(2)硫酸鎘法
硫酸鎘為水溶性鹽,以它為起始原料生產鎘黃通常有兩種。一種是硫酸鎘與硫化鈉反應得到。
CdSO4+Na2S → CdS+Na2SO4
另一種是硫酸鎘與硫代硫酸鈉反應。亦稱為硫代硫酸鈉法。生產中為阻止硫酸的生成而產生復鹽(CdS?nCdSO4)需加入適量的中和劑(如碳酸鈉),并嚴格控制pH值。
CdSO4+Na2S2O3+Na2CO3 → CdS+2Na2SO4+CO2
如要制淺色鎘黃,則往反應混合物中加入氧化鋅。在此情況下,反應中產生的硫酸與鋅作用生成鹽,因此不必加入中和劑。
CdSO4+Na2S2O3+H2O → CdS+Na2SO4+H2SO4
ZnO+H2SO4 → ZnSO4+H2O
ZnSO4+Na2S2O3+H2O → ZnS+Na2SO4+H2SO4
成品中,鎘和鋅對硫的總摩爾比以1:(0.98~0.99)為佳。制備不同鎘黃產品時硫代硫酸鈉(Na2S2O3?5H2O)、硫酸鎘(CdSO4?8/3H2O)、氧化鋅(ZnO)和碳酸鈉(Na2CO3)的配比分別為
150:100:18:0(檸檬黃),
150:100:12:0(淺黃),
150:100:0:21(正黃)。
硫酸鎘法的工藝過程類似于碳酸鎘法。首先將硫酸鎘溶液(濃度為200g/L)送至合成釜內,加熱至70~80℃,再加入碳酸鈉或鋅白(ZnO)。然后在攪拌下加入晶體硫代硫酸鈉。生成的沉淀物經過濾、干燥后,煅燒1~2h。檸檬黃和淺黃的煅燒溫度為550~600℃,正黃為400~500℃。煅燒通常是在還原或惰性氣氛中。

質量標準:參考標準

指標名稱
櫻草黃
檸檬黃
金黃
深金黃
硫化鎘(CdS)含量/%
79.5
90.5
93.5
98.1
硫化鋅(ZnS)含量/%
20.5 9.1 6.6 1.9
105℃揮發(fā)分/%, 0.5
0.5
0.5
0.5
水溶物/% 0.3~0.5
0.3~0.5
0.3~0.5
0.3~0.5
水懸浮液pH值 5~8
5~8
5~8
5~8
篩余物/%,≤ 0.1
0.1
0.1
0.1

用途:鎘黃廣泛用于搪瓷、玻璃和陶瓷的著色。也用于涂料、塑料行業(yè),還用作電子熒光材料、用于配制耐高溫的涂料。鎘黃幾乎適用于所有樹脂的著色,在塑料中呈半透明性。含硫化鋅的淺色類鎘黃用于聚乙烯中,應盡量縮短成型加工時間,因為硫化鋅會促進聚乙烯塑料分解而呈綠色。鎘黃在室外的穩(wěn)定性不如鎘紅,多用于室內塑料制品。鎘黃不宜與含銅或銅鹽的顏料拼用,以免生成黑色的硫化銅或綠色的硫酸銅。鎘黃和鈷藍可配制成耐高溫的鎘鈷綠。
鋇鎘黃含鎘量較鎘黃低,成本也有所降低,密度及吸油量也較低,可用于塑料、搪瓷著色以及配制涂料。


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